治理土壤重金属污染的途径主要是将重金属从土壤中去除,以及改变重金属在土壤中的价态和形态,降低其在环境中的迁移以及生物有效性。
化学钝化修复是向土壤中添加钝化剂,通过吸附、沉淀、络合、离子交换和氧化还原等一系列反应,促使可交换态重金属转化为有机结合态和残渣态,降低重金属污染物的生物有效性和可迁移性。常用的钝化剂包括石灰性物质、炭材料、粘土矿物、含磷材料、有机肥和农业废弃物等,又可分为无机类钝化剂和有机类钝化剂。
无机类钝化剂有以下几种:
(1)石灰性物质修复:石灰性物质指的是石灰和碳酸钙等显碱性的物质,土壤中的重金属一部分是以阳离子形式存在,这部分重金属的迁移性大、生物可利用性高,危害最大。施用石灰或碳酸钙可以提高土壤PH值,土壤颗粒表面负电荷增加,促使土壤中Cd、Cu、Hg、Zn、Pb 等元素形成氢氧化物或碳酸盐结合态盐类沉淀。
(2)炭材料修复:包括生物炭、活性炭等一类高度稳定的炭质有机物,呈碱性且具有大量微小孔隙,同时具有大量的表面负电荷、高的电荷密度以及较大的比表面积,其表面含有丰富的含氧官能团(羧基、酚羟基、羰基、内脂基)的物质,可以吸附重金属(Cu、Zn、Cd、Pb、Ni)。生物炭的施用量越大其降低程度也越大。生物炭施入土壤以后放置时间要充足,让其能充分吸附重金属元素,改良土壤理化性状。但是生物炭矿质养分含量低,其直接养分作用是有限的,因此生物炭要与肥料混施,这样肥料弥补了生物炭养分低的缺陷,而生物炭具有赋予肥料养分缓释性能的互补和协同作用。
(3)粘土矿物修复:粘土矿物具有比表面积大,极性、吸附性、离子交换性强等突出的特性,因此可以利用粘土矿物对重金属的吸附、配合、共沉淀等作用降低重金属的移动性和生物有效性,减少重金属向水体和植物及其他环境单元的迁移,从而实现重金属污染土壤的化学修复。(4)含磷材料修复:常用的含磷钝化剂有磷灰石族矿物、骨粉、无机磷肥和无机磷酸盐等。目前含磷材料修复主要集中在Pb上。
有机类钝化剂主要有以下几种:
(1)有机肥修复:有机肥不仅可以改善土壤的理化性质,增加土壤的肥力,而且有机肥中的有益微生物对重金属有很强的亲和性,可通过形成不溶性金属-有机复合物、增加土壤阳离子交换量$降低土壤中重金属的水溶态及可交换态组分,降低其生物有效性。